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2024-03-03 16:32:34 +08:00

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Comparison between EPR and NMR

  • NMR 用的电磁波一般在无线电波段300 到 1000 MHz而 EPR 用的电磁波一般在微波波段3 到 400 GHz
  • NMR 中,外加磁场一般是固定的,改变电磁波的频率;而 EPR 中是反过来的。
  • EPR 通常需要很低的温度,但 NMR 不需要。
  • EPR 的信号通常比较大(大约比 NMR 敏感 1000 倍)。

要测量超精细结构,需要使用一种特殊的 EPR叫 ENDOR。

Origin of the EPR Signal

磁矩不等同于磁通量。它本身的定义就是,磁矩在外磁场中的能量,或者说力矩。

对于单个电子来说,它的 z 方向的自旋只能是正负 1/2。、 取它的旋磁比为 $g\mu_b$,可以计算出它的磁矩,然后计算出它在外磁场的能量,以及能级的分裂。 由此,当给定一个微波时,调整外磁场的大小,就可以找到那样一个外磁场的大小,使得微波出现明显的吸收。

Energy Level Structure and the g-factor

电子本身的磁矩与轨道磁矩耦合时一些情况下也使用旋磁比g 因子)的语言来描述。 只是,这时的自旋不再是 1/2而是 $J = L + S$LS耦合。 对应 g 因子也可以估计得到(取 g_L = 1 和 $g_S = 2$


g_J = \frac32 - \frac{L(L+1) - S(S+1)}{2J(J+1)}

TODO: 在无机物中,这里应该如何处理?

Nuclear Hyperfine Structure

HF 分为两类。 第二类是只发生在 s 轨道上的电子与所在原子的原子核之间,被称为 Fermi contact interaction。 这是因为 s 轨道上的电子波函数在原子核附近不为零,各向同性的 HF 耦合常数为:


A = -\frac83 \pi \langle \mu_n \cdot \mu_e \rangle |\psi(0)|^2

第一种则是电子的磁矩与附近(自己的或者远一些的)原子核的磁矩之间的耦合,被称为 dipolar interaction。

Spin Relaxation Mechanisms

当从不外加磁场变为外加磁场时,一部分处于较高能级的电子会在一段时间后跌落到低能级,这个过程就叫做自旋弛豫。

自旋弛豫包括两种机制,一种是将能量释放给晶格(原子核),称为 Spin-lattice relaxation 另一种是释放给其它自旋电子,称为 Spin-spin relaxation。 自旋弛豫时间越短EPR 信号越宽。 除此以外,当自旋弛豫时间太长时,两个能级的电子数量会接近,导致 EPR 的信号减小。可以施加微波辐射来解决这个问题。

TODO: 为什么?

剩余的问题

  • 如何理解磁矩?它与磁通量有什么关系?